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氯碘甲烷在A带的光解动力学
光解离 离子速度影像 氯碘甲烷 二次解离
2009/11/30
利用离子速度影像方法结合共振增强多光子电离(REMPI)技术研究了氯碘甲烷在A带的光解机理. 从266和277 nm的I*(5p 2P1/2)和I(5p 2P3/2)离子速度影像获得了碎片的平动能分布和角度分布. I和I*的平动能分布呈单高斯型, 可用软自由基近似来解释. I和I*是在排斥的势能面上直接解离产生的. 实验得到的各向异性参数β证实分子受激发后主要产生3Q0态, 并且3Q0和1Q1态之...
吡唑衍生物与碘甲烷反应的密度泛函理论研究
密度泛函理论 过渡态 吡唑衍生物 反应途径
2008/8/29
采用密度泛函方法对3-甲硫基-4-氰基-5-氨基吡唑与碘甲烷反应的机理进行了研究. 提出了两种可能的反应途径: 反应途径Ⅰ为反应物先脱去吡唑上的质子, 生成阴离子中间物, 然后碘甲烷分别进攻中间物吡唑环上的2个氮原子, 生成两种异构产物; 反应途径Ⅱ为反应物通过分子间氢转移存在两种异构体, 碘甲烷直接进攻每个异构反应物吡唑上的氮原子, 形成中间物, 然后脱去碘化氢, 生成产物. 计算结果表明, 途...
摘要 合成了一个系列含有两个叔胺取代基的手性salen-Mn(III)配合物,并分别以吡啶氮氧化物和2,6-二甲基吡啶氮氧化物为轴向配体,将其应用于催化非官能团化烯烃的不对称环氧化反应。以次氯酸钠为氧化剂,在CH2Cl2/H2O双相介质中,取得了中等直至高的对映选择性和较高的产率。研究发现碘甲烷是有效的加速反应的添加剂,推测是由于加入碘甲烷后,催化剂上的叔胺基团转化为了季铵盐基团,从而在CH2Cl...