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用改进的方法合成了6-溴蒽醌-2,3-二羧酸酐,制备出一个新的非手性炔类单体——N'-(1-己基庚基)-6-乙炔基蒽醌-2,3-二羧酸酰亚胺,并在铑配合物的催化下得到相应的聚合物.当在催化体系中加入手性1-苯基乙胺时,所得的聚合物具有旋光活性,在紫外吸收区具有明显的Cotton效应.聚合物保持了蒽醌酰亚胺基元的近红外电致变色性质,对其施加-0.6 V的电压后,在500~1200 nm波长范围出现了...
以N-(2-羟基-1-萘基)亚甲基-(S)-α-苯基乙胺为模型分子,考察了脱质子前后该手性Schiff碱溶液手光性质的变化,利用DFT计算探讨手光信号反转机理.结果表明,手光反转源于分子内氢键的断裂与形成及伴随的C—C单键旋转所引起的构象转变,且前后2种构象处于拟对映关系.这一发现意味着通过单键旋转操控分子构象转变可作为构建手性开关的一种有效途径.在此基础上设计、合成了苯乙烯型手性功能单体(VNP...
通过Suzuki缩合反应制备了一系列新型不同超支化结构的9,9-二辛基芴-联二噻吩交替共聚物(HF8T2s).以手性溶剂(R)-(+)-/(S)-(-)-柠檬烯为手性源,在三氯甲烷/((R)-(+)-或(S)-(-)-)柠檬烯/甲醇混合溶剂体系里,通过溶剂手性转移技术,制备了分别以三苯胺、三苯基苯和螺二芴为支化单元的超支化聚(9,9-二辛基芴-联二噻吩)手性荧光纳米粒子.在混合溶剂中形成的荧光纳米...
合成了N-[(R)-α-叔丁氧基羰基苄基]甲基丙烯酰胺((R)-BCBMAM),通过自由基聚合法获得相应的光学活性聚合物(P(R-BCBMAM)),并以三氟乙酸为水解催化剂除去叔丁基而得到(P(R-CBMAM)).用1H-NMR,IR,CD和GPC对聚合物进行了结构表征,发现聚合溶剂和聚合物分子量对所得聚合物P(R-BCBMAM)的光学活性没有明显影响,P(R-BCBMAM)水解后光学活性有较大的...
利用具有"颗粒反应器技术(RGT)"特征的Ziegler-Natta催化剂进行丙烯多相共聚(丙烯均聚+乙烯/丙烯无规共聚),通过在乙丙共聚阶段引入双烯烃单体1,9-癸二烯,使乙丙共聚物在聚合的同时实现交联,制备了新型抗冲聚丙烯合金.聚合反应结果表明,1,9-癸二烯可参与乙丙共聚,同时对聚合反应速率和共聚物组成影响较小;1,9-癸二烯使乙丙共聚物发生支化/部分交联,合金聚合物的熔体流动速率在引入1,...
利用耗散力粒子动力学模拟方法研究了拉伸状态下双层膜的抗弯刚度与膜孔线张力之间的关系.通过对双层膜在不同投影面积约束下的系统模拟,观察到3个区域:自由振动膜、伸展膜和穿孔膜.由前两个区域的应力张量计算得到的膜的面张力(σΣ)与拟合膜波动性质得到的面张力(σfluc)吻合的很好,除去在两区域的转变点附近σfluc略大于σΣ.当考虑在经典Helfrich弹性膜模型中被忽略的膜厚度时,线张力可以和抗弯刚度...
通过对正丁基锂(n-BuLi)/四氢呋喃(THF)引发α-甲基苯乙烯(mSt)负离子本体聚合,验证了n-BuLi缔合体可以引发聚合,形成超分子团聚体,然后在进一步聚合过程中超分子解离.证实了先前提出的负离子聚合的引发机理.通过7Li-NMR对聚合过程的在线检测,进一步证实了mSt在氘代苯为溶剂,THF为调节剂下的负离子聚合以及异戊二烯在非极性条件下的溶液聚合都存在引发剂多元缔合体向二元缔合体转变....
采用溶液沉淀法制备了部分水解的聚甲基丙烯酸甲酯(h-PMMA)/氢氧化钙(Ca(OH)2)复合物.采用X-射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、等离子体发射光谱和差示扫描量热表征了h-PMMA/Ca(OH)2复合物的组成与结构;采用刚果红测试、动态热稳定测试和热失重分析(TGA)研究了复合物对聚氯乙烯(PVC)的热稳定效果;通过紫外-可见(UV-Vis)光谱、扫描电镜(SEM)照片和熔融塑化曲...
研究了支化侧链型偶氮无规共聚物(PMAPB6P-AA)在THF/H2O混合溶液中的自组装行为.研究发现,通过缓慢增加体系的水含量,可以制备出具有中空结构的非球形聚集体.调节聚合物研究了支化侧链型偶氮无规共聚物(PMAPB6P-AA)在THF/H2O混合溶液中的自组装行为.研究发现,通过缓慢增加体系的水含量,可以制备出具有中空结构的非球形聚集体.调节聚合物的初始浓度,可以得到不同粒径的聚集体.聚集体...
合成了3种分别由碳链、醚氧链和硫醚链桥连的新型双鸟嘌呤衍生物(3,4,7),产物的结构经1H NMR和高分辨质谱确认. 利用量子化学理论计算及高分辨质谱表征的方法探讨了化合物在不同碱金属离子(Li+,Na+,K+,Rb+,Cs+)存在下的自组装行为. 研究表明,只有双鸟嘌呤衍生物4在碱金属离子存在下可以自组装形成一种笼状结构,并且在钾离子存在下能够形成超分子水凝胶. 根据高分辨质谱和透射电子显微镜...
设计合成了一种带有长链烷基和配位基团的新型有机配体2-吡啶甲醛- 4'-十二烷氧基苯甲酰腙(简称 L ),并采用核磁(1H-NMR)、红外(FTIR)、电喷雾质谱(ESI-MS)和元素分析确认其结构.在乙醇和水的混合溶剂中,配体 L 可使溶剂凝胶化,并可与多种金属离子(Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)作用,形成金属凝胶.采用扫描电镜分析表明, L 自身形成的凝胶及金属凝胶的微观形貌均...
实验中采用的星形PEO样品,其臂数分别为3,4和8 (3-arm-PEO, 4-arm-PEO和8-arm-PEO)且每臂的分子量均为5000,线形PEO其分子量为5000.显然,随着星形PEO分子臂数的增加,分子拓扑形状的各向异性不断减小.在单层片晶冰花图案研究中发现,随着结晶温度逐渐向平衡熔点靠近,这些PEO样品的结晶冰花图案具有从树枝状晶体转变为海藻状晶体,然后转变为非规整的紧凑形晶体,最后...
通过AB2型聚合单体4-(2-羟基乙氧基)苯甲醛二甲缩醛与B2型核分子苯甲醛二甲缩醛的缩醛转移聚合反应,反应过程中不断排出低沸点的醇,合成了具核、骨架可水解的超支化聚缩醛(HBPAs).实验表明,HBPAs的分子量,多分散性和聚合度随着核比例的改变发生明显的变化.增加核比例,聚合物的分子量,多分散性和聚合度均降低.HBPAs在弱酸性条件下,骨架发生水解,生成4-(2-羟基乙氧基)-苯甲醛.研究发现...
以牛血清蛋白(BSA)为模型蛋白,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为单体,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,采用原位沉淀聚合法制备了单分散的温度响应型蛋白纳米胶囊(nBSA).通过调整单体与蛋白的比例制备了粒径大小不同的含有单个蛋白分子的BSA纳米胶囊.采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(MALDI-TOF MS)、透射电镜(TEM)和动态光散射仪(DLS)等对BSA蛋白的修饰度,...
以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)-苯乙烯(St)为单体, 偶氮二异丁腈(AIBN)为自由基引发剂, 通过在乙醇中的沉淀聚合可制得高交联单分散P(TMPTA-St)聚合物微球.对单体转化率, 微球以及可溶性低聚物的产率进行了测试.结果表明, 使用10 wt%至60 wt%的交联剂TMPTA进行聚合可获得单分散微球, 产率在50%左右.增加TMPTA用量可提高微球产率和单体转化率.增加引发剂AI...

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