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铱(I)联萘胺Schiff碱(BPMBNDI)配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应
苯乙酮 席夫碱 铱络合物 异丙醇 催化反应 光诱导 国家教委高等学校博士学科点专项科研基金 联萘胺
2007/12/25
摘要 用旋光活性2, 2'-(1, 1'-联萘)二胺和2-吡啶基甲醛缩合得到的Schiff碱BPMBNDI[N, N'-二(2-吡啶基亚甲基)-(1, 1'-联萘)-2, 2'-二亚胺]为配体与[Ir(COD)Cl]2(COD=1, 5-环辛二烯)反应, 生成了10个光学活性铱配合物。研究它们在异丙醇对苯乙酮不对称氢转移反应中的光学诱导活性时, 发现10个催化剂均具有较高的立体选择性,其中[Ir(...
亚砜类辅酶NAD＋模型物催化氢化a,b-环氧酮生成b-羟基酮的反应
：辅酶NADH模型物 催化氢化 -环氧酮
2007/12/25
摘要 利用两个亚砜类辅酶NAD＋模型物的催化反应，实现了a,b-环氧酮向b-羟基酮的高效转化。并将光学纯的亚砜类辅酶NAD+模型物用于反应，没有得到立体选择性产物，验证了先前提出的自由基机理。
酰基过氧化物的化学 VI:过氧化苯甲酰与硝基烷烃阴离子间的单电子转移反应一种合成醛、酮的新反应
气相色谱 烷烃 P 醛 酮 酰化合物 过氧化物 酰基 阴碳离子 硝基烃 单电子转移反应 苯过氧甲酸 P
2007/12/25
摘要 在50℃乙腈溶液中,用苯甲酰过氧化物(BPO)能顺利地转化硝基烷烃钠盐为相应的醛和酮.用ESR和IR研究的结果表明反应包含一个从碳阴离子到BPO的电子转移过程.主要产品醛、酮以及苯甲酰亚硝酸酯均来自不稳定的苯甲酸硝基烷基酯的碎裂反应,后者是在离子-自由基对分裂时产生的硝烷基和过氧化苯甲酰基自由基的笼形复合过程中形成的,这些新反应可用于从硝基烷烃合成醛和酮.
新型(十)-樟脑酮亚胺的Pd(II)、Co(II)配合物的晶体结构研究
紫外分光光度法 晶体结构测定 红外分光光度法 核磁共振谱法 钴络合物 席夫碱 四园衍射仪 钯络合物 樟脑 吡啶胺 P 络合物晶体结构
2007/12/25
摘要 (+)-樟脑与6-甲基-2-氨甲基吡啶缩合得到一种新的手性双齿配体-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]-2-(6'-甲基-2'-氨甲基)吡啶亚胺(1), 与二价钯生成配合物2, 晶体属P21空间群, 晶胞参数为a=10.641(2), b=10.706(2), c=11.011(2)埃; β=115.63(1)°;V=1131.15(40)埃^3; Z=2, 二价钴与1生成配合物3, 晶...
摘要 本文对若干新型Cr(β-dik)Cl2Py2混配配合物的冷冻玻璃态顺磁共振谱进行了研究, 运用Powell优化法得了自旋哈密顿参数g、D、E值, 并利用这些参数计算和绘制了共振磁场位置与角度变化图, 结果表明这套参数的确定是合理的.
摘要 三种带有不同取代基的重氮萘酮(la～1c)在THF和二氧六环中加热分解给出不同的产物。1-重氮-4-萘酮(1a)的热解产物主要是重氮萘酮热解后产生的烯酮卡宾(2a)与环醚开环后形成的聚合物；3-甲基-1-重氮-4-萘酮(1b)的热解产物比较复杂，除冠醚类产物之外，还有烯酮卡宾对四氢呋喃和二氧六环的C-H键的插入反应产物、螺环化合物、2-甲基萘酚以及难以分离的聚合物；3-硝基-1-重氮-4-萘...
摘要 由(1R, 2S)-麻黄碱制得了五个新的手性硼杂恶唑烷1~5, 它们催化甲硼烷不对称还原苯乙酮, 获得了高产率的具有38.5~72.4%e. e.的R-1-苯基乙醇。讨论了催化剂的结构-活性关系及反应参数(催化剂用量、反应温度)对还原对应对映选择性的影响。
摘要 本文首次报道了组氨酸在水中和聚乙二醇中催化酮和对硝基苯甲醛间的直接羟醛缩合反应。结果表明：在水中和聚乙二醇中，组氨酸是羟醛缩合反应的一种良好的催化剂，在这两种溶剂的反应能得到高的化学产率；在聚乙二醇中反应具有中等程度的对映选择性和立体选择性。在合成β-羟基酮的反应中，聚乙二醇200和300是一种环友好的介质。
一类新型的双β-氨基醇的合成及催化硼烷对芳酮的不对称还原反应
催化剂 硼烷类 还原反应 芳香族化合物 硼烷 手征性 酮 P 催化反应 氨基醇 P 恶唑酮 P 国家教委高等学校博士学科点专项科研基金 不对称反应 其它基金
2007/12/24
摘要 以L-半胱氨酸盐酸盐出发，经与二卤代烷偶联，成酯和格氏反应制得三种双手性β-氨基醇，1,2-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]乙烷(4a)，1,3-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]丙烷(4b)，1,4-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]丁烷(4c)。将此类双手性β-氨基醇与硼烷在THF溶液中反应，in situ制备双手性恶唑硼烷催化硼烷对芳酮...
溴化镁催化的1,2,3,4-四氢吡啶酮无溶剂合成研究
四氢吡啶酮 分子内Michael加成 Biginelli反应 氧桥 一锅煮法 溴化镁 无溶剂
2007/12/24
摘要 以醛、酮、尿素/硫尿为原料，溴化镁作为催化剂，在无溶剂条件下，用一锅煮的方法合成四氢吡啶酮及其衍生物。与传统的Biginelli反应条件比较，本方法具有反应时间短(45-90 min)，收率高(74%-94%)的优点。由b-二铜、水杨醛、尿素反应产物的结构信息，提出分子内Michael加成的机理。
小分子胺直接有效催化合成α-苯硒基酮
有机催化 胺 酮 苯硒基氯
2007/12/24
摘要 用有机小分子胺, 如辛可尼啶, L-脯胺酸和N-取代的手性1,2-环己二胺等直接催化酮与苯硒基氯反应, 通过这一简单有效的方法, 高收率合成了一些α-苯硒基酮.
改性钛锆复合氧化物催化环己酮肟气相Beckmann重 排反应
钛锆复合氧化物 催化活性
2007/12/24
制备了经SO4^2-,PO4^3-,MoO3,WO3和B2O3改性的钛锆复合氧化物(TiO2-ZrO2)催化剂，并用常压连续流动固定床微型反应器考察了它们对环己酮肟气相Beckmann重排反应制己内酰胺的催化性能。结果表明，在反应温度300℃时,B2O3/TiO2-ZrO2具有较高的己内酰胺选择性(97.0%)和收率(96.7%),且明显高于B2O3/TiO2和B2O3/ZrO2催化剂，用N2吸附...
分子内1,3-偶极环加成反应的研究 IV: 某些硝酮偶极体系的热及光化学反应及区域选择性
光化学反应 选择性
2007/12/24
=302nm的UV汞灯辐照硝酮1形成氮氧杂环丙烷化合物后者加热分子内环加成反应形成氮氧杂二环辛烷衍生物, 实验结果表明文献记载的肉桂醛肟的熔点与构型间的关系是不正确的.
摘要 在离子液体反应体系中，由不饱和酸制得的酰氯与酰亚胺及内酰胺进行亲核取代，成功地合成了官能化N-取代丙烯酰基吡咯烷酮化合物。采用便宜易得的 FeCl3·6H2O 作为催化剂，在无溶剂和室温条件下，实现了官能化N-取代丙烯酰基吡咯烷酮与双烯体的 Diels–Alder 反应，得到了高收率和高立体选择性的环加成产物。该项研究是绿色化学合成方法学的研究。