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羰基铁-硫醇-三乙胺反应体系的研究, μ-酰基与μ-烯基铁硫配合物的合成系脱羰反应动力学
硫醇 反应动力学 烯烃 铁络合物 铁络合物 半衰期 羰基化合物 反应速度常数 硫络合物 酰基 三乙胺 脱羰基化
2007/12/23
摘要 本文由反式巴豆酰氯与活性中间物[(μ-CO)(μ-R1S)Fe2(CO)6]ˉEt3N^+反应, 合成了两个新的μ-酰基铁硫配合物(μ-R1S)(μ-CH5CH=CHCO)Fe2(CO)6(R1=Et, Bu^t)和三个新的μ-烯基铁硫配合物(μ-R1S)(μ-CH3CH=CH)Fe2(CO)6(R1=Et, Bu^+, CH2=CHCH2), 此外还研究了μ-酰基配合物脱羰生成μ-烯基配合...
摘要 本文用电导法研究了4'-苯多烯酰基吡啶化合物4pOnB中吡啶基的化学活性.反应动力学数据表明,4pOnB与碘乙烷在丙酮溶液中为二级反应,相关系数r均大于0.995.共轭主链的长度(n)对反应活化能的影响不大,这表明三岔共轭体系中基干结构的共轭作用不能通过三岔点影响吡啶环上氮原子的电子云密度.三岔共轭体系中较短的一支分岔与三岔体系中的共轭基干结构是互相隔离的,仅起代基作用.
摘要 在0.1mol·L^-1NaHCO3介质中，用伏安法研究了超氧阴离子O2^.-与糖皮质类甾体氢化可的松的化学反应。实验表明，氢化可的松清除O2^.-的化学作用机制为氢化可的松催化O2^.-的歧化反应，氢化可的松是O2^.-的清除剂。氢化可的松催化O2^.-歧化反应的速率对O2^.-为零级表观反应，对氢化可的松则为二级表观反应，求得20℃时氢化可的松催化O2^.-歧化反应表观速率常数k为8.7...
摘要 研究了UF6+HX(HX=HCl, HBr和HI)反应动力学, 结果显示,UF6+HX反应速率随着HCl-HBr-HI次序增加, 在室温下它们的反应速率常数分别为2.32×10^-^6, 6.43×10^-^4, 5.89×10^-^3s^-^1.Pa^-^1。UF6+HCl和UF6+HBr反应的表观活化能分别为11.29和4.18kj/mol。以上反应速率依次增加, 表出活化能依次减小的趋...
摘要 应用连续微反-色谱装置, 在反应温度为210-260℃, 反应压力为1.96MPa,H~2/乙烷摩尔比为8的条件下, 研究了己烷的五个异构体在载钯氢型丝光沸石催化剂上的临氢异构化反应动力学。结果表明, 在总压和H~2/己烷摩尔比恒定条件下,己烷的异构化动力学行为可以用拟一级复杂反应网络来描述。求取了该复杂反应网络中每一步异构化反应的速率常数, 各步反应的活化能在88.2-228kJ·mol^...
钐(Ⅲ)与不对称希夫碱配合物的合成、表征和热分解反应动力学
不对称希夫碱 钐(Ⅲ)配合物 热分解反应动力学
2007/12/23
摘要 L-赖氨酸与水杨醛、萘酚醛作用合成了一种不对称希夫碱配体C124H23O4N2Li（LLi）。在异丙醇和甲醇体系中硝酸钐与该配体反应合成了一种稀土希夫碱配合物[SmL(NO3)]NO3·2H2O。通过元素分析、IR、UV、TG-DTG及摩尔电导分析等手段对合成的配合物进行了表征，用非等温热重法研究了钐(Ⅲ)配合物的热分解反应动力学，推断出第二步热分解的动力学方程为：dα/dt=A· e-E/...
溶液中肼还原钴离子制备纳米金属钴的反应动力学
纳米金属Co 肼还原 反应动力学 自催化反应
2007/12/23
摘要 通过加入NaBH4作为诱导剂, 可在室温下引发肼与Co2＋在水-乙醇体系中的还原反应, 制得高纯度纳米金属钴粉. 机理研究表明, 该反应分二段进行: 第一段主要发生Co2＋被N2H4还原的反应(2Co2＋＋N2H4＋4OH－＝2Co¯＋N2＋4H2O), 第二段主要为金属Co催化的肼分解反应(N2H4＝N2＋2H2)和歧化反应(3N2H4＝N2...
摘要 制备了Cd7Th, Zn7Th, Pb7Th, Hg7Th, Bi7Th等一系列金属硫蛋白(Thionein简称Th), 研究了它们与配体反应的动力学, 根据表观假一级反应速率常数, 提出了不同配体与金属硫蛋白反应的两种机理, 并且讨论了金属硫蛋白被Cd^2^+,Pb^2^+, Hg^2^+等重金属离子在体内诱导的不同形成行为。
摘要 依据固相反应动力学模型,研究了纳米晶Dy~1~-~xSr~xCoO~3~-~y的固相反应过程。结果表明,纳米晶稀土复合氧化物Dy~1~-~xSr~xCoO~3~-~y的固相反应是扩散控制过程,反应活化能为120kJ.mol^-^1,从823-973K温度,其反应速率常数在0.302×10^-^6～4.50×10^-^6之间。通过固相反应在700℃获得了粒径在5-15nm的纳米晶粉体,这源于纳...
钼过氧配合物与HSO 在酸性溶液中的反应动力学和机理
2007/12/23
摘要 用载流法研究了Mo~4O~12(O~2) [简作Mo~4(O~2)~2] 与HSO 在酸性条件(4×10^-3～0.5mol·dm^-3)下的反应动力学,并提出了反应机理.反应经历下列历程:Mo~4(O~2)~2+H~2O Mo~4(O~2)(OOH)(k~1,k~-1) Mo~4(O~2)(OOH)+HSO Mo~4(O~2)OOSO~2+H~2O(k~2,k~-2) Mo~...
摘要 本文采用飞行时间质谱技术测定了在紫外(355nm), 可见(560nm)和近代红外(1064nm)脉冲激光作用下, 氯分子束与Ti表面反应产物的质量分布和速度分布。所得结果表明, 不同波长激光诱导反应的主要产物相同, 有Ti, TiCl, TiCl3和TiCl4。在高能量密度的紫外激光作用下, 首次测得具有很高动能的原生Ti+。各种含Ti氯化物的飞行时间谱, 能满意地用单组分或多组分Maxw...
摘要 本文提出了几类可逆反应通用的微分动力学方程.并应用无量纲参数法,建立了可逆反应动力学的数学模型.还给出了一个解析实例.
摘要 本文合成了β-氯乙基缩水甘油醚及其聚合物。结果表明, AlEt3-0.5H2O体系是β-氯乙基缩水甘油醚的一种有效的聚合引发剂。研究了聚(β-氯乙基缩水甘油醚)的酯化反应动力学, 并通过^1H NMR和IR光谱确立了酯化度的计算关系式。最后, 通过光交联的动力学研究发现, 酯化聚合物中的肉桂酰基含量为85%时, 材料的感光灵敏度最高。
金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究 4: Cu(II)Tβ-N-EAESPyP^4^+生成反应中的动力学盐效应
分光光度法 反应机理 反应动力学 铜 高氯酸盐 嵌入反应 卟啉 络合反应
2007/12/22
摘要 在不同离子强度的高氯酸钠水溶液中, 用分光光度法测量自由卟啉H2Ts-n-EAESPyPBr4(简记为H2P^4^+)与Cu(II)离子的配位反应动力学, 探讨高氯酸钠对Cu(II)离子嵌入自由卟啉反应的催化本质。在给定条件下, 高氯酸根与自由卟啉的缔合数n为1; 缔合平衡常数Ko=3.70±0.42dm^3.mol^-^1。配位反应实验动力学方程为d[Cu(II)P^4^+/dt=5.55...
碱性介质中分光光度法研究二羟基二（过碘酸）合银（III）配离子氧化一些二元醇的反应动力学及机理
二羟基二(过碘酸)合银(III)配离子 乙二醇 1，3-丁二醇 动力学及机理 速率常数
2007/12/22
摘要 在碱性介质中用分光光度法研究了在298.2～318.2K之间二羟基二（过碘酸）合银（III）配离子氧化乙二醇和1,3-丁二醇的反应动力学及机理。反应速率表明：反应对氧化剂和还原剂均为一级，表观速率常数随OH－浓度增加而增加。提出了包括配离子和还原剂形成配离子的前期平衡的反应机理，可以很好的用来解释全部实验现象，求出了速控步的速率常数和活化参数。