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利用二氯二茂锆与4,4′-(蒽-9,10-二基)二苯甲酸自组装制备了一种锆基金属有机四面体(ZrT-6),并将其应用于过氧草酸酯类化学发光的研究,发现其在发光强度和寿命方面均优于所使用的配体.更重要的是,ZrT-6在化学发光过程中保持了良好的稳定性,为其进一步的实际应用打下了坚实的基础.该工作对过氧草酸酯类化学发光系统的设计具有借鉴意义.
由硝酸锌、吡唑-3,5-二羧酸(H3pzdc)和2-氨基对苯二甲酸(H2abdc)在溶剂热条件下反应得到一种多孔配位聚合物(Me2NH2)[Zn2(pzdc)(abdc)]·H2O·DMF(1·g),其中Me2NH2+由溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)水解得到,1可视为平行排列的平整带状{Zn2(pzdc)}+链被abdc2-柱子交错支撑而成的三维多孔框架.通过脱附/吸附溶剂分子,中心对称的配位...
NENU-n系列多酸基金属有机框架杂化物(POM@MOFs)是将一系列性能优异的Keggin型杂多酸封装到Cu3(BTC)2框架中形成的,在催化和质子传导等领域展示出优异的性能.本文在前期工作的基础上发展了一种在铜箔上原位合成POM@MOFs的新方法,即向反应液中通入氧气,利用酸性条件下氧气能将Cu0氧化为Cu2+的特性为金属有机框架的生长提供铜离子源,使氧化能力较弱的Keggin型钨系杂多酸也可...
通过溶剂热法合成了一种新型阳离子镓金属-有机框架Ga-MOF,其化学式为[Ga3O(H2O)3(TCA)2]·NO3·6DMF·2H2O(JOU-27,H3TCA=4,4′,4″-三苯胺三羧酸).结构分析表明,JOU-27是基于氧心三核镓簇的三维微孔结构.由于荧光配体H3TCA的引入,JOU-27具有强的荧光发射强度,因此可用于检测Fe3+离子和硝基芳香族化合物.结果表明,其对Fe3+的检出限低至...
采用分子构筑块策略设计合成了一个含萘基的直线型有机羧酸配体4,4′-(9,10-naphthalenediyl)bis-benzoicacid(H2NDBA),以构筑特定的骨架结构.利用调节剂法,通过八水合氯氧化锆与有机配体H2NDBA的溶剂热反应,合成了具有预期fcu拓扑结构的[Zr6(μ3-O)4(μ3-OH)4(NDBA)6]·7DMF·4H2O(JLU?MOF100).该MOF材料具有高孔...
金属-有机框架(MOFs)材料是由金属簇节点或金属离子与有机配体连接而成的典型的无机-有机杂合物,作为一类新兴的无机多孔晶态材料,MOFs因具有高度有序的多孔性、结构可裁剪性、高比表面积及灵活多变的骨架类型等优点而在工业合成、能源开发、环境治理和生物制药等领域展现出广阔的应用前景。本文从氢能源的开发利用出发,总结了近年来MOFs基纳米复合材料在催化化学制氢方面的研究进展。讨论了常见的含氢量高的化学...
天然产物独特的结构是生物活性物质和药物发现的重要源泉,1981-2019年期间批准上市的小分子抗肿瘤药物中,天然产物直接成为新药的占比达9.7%,天然产物衍生物占23.2%。倍半萜类化合物广泛存在于植物、真菌、细菌和昆虫中,其结构多样,活性显著,特别是它们的抗肿瘤活性,引起了药物化学家的广泛关注。阿格拉宾、含笑内酯、青蒿素等倍半萜衍生物已被开发成抗肿瘤药物上市或处于临床研究中。倍半萜二聚体是由两个...
金属有机骨架材料(MOFs)是由有机配体与金属离子(簇)配位而成的有序杂化多孔框架晶体材料,具有比表面积高、密度低、孔结构可调、配体可设计及易修饰等特性,已广泛应用于分离、催化、传感和药物递送等研究领域。MOFs本身以粉体形式存在,在实际应用中不易于加工处理和回收再利用,甚至会导致粉体污染。因此对MOFs粉末进行复合成型,制备成复合颗粒或者膜材料,有利于推进其工业应用。本文按照MOFs制备和成型的...
手性分子光学开关在光学储存、光学通信以及三维立体显示等领域有着重要的应用价值。但是目前的手性分子光学开关存在材料种类少、光学可调性差、稳定性差等缺点,如何构筑出具有高光学可调性以及稳定性的手性光学切换体系依旧是一项严峻的挑战。本工作基于电致酸/碱理论,通过将手性联萘官能团引入到酸响应的罗丹明主体结构中,设计并合成了一种新型的酸响应手性光学开关分子,并将其与电致酸材料相结合,成功实现了电场驱动的手性...
为分析C1~C3正构醛、醇化合物在质子转移反应飞行时间质谱(PTR-TOFMS)中的产物离子特征,考察了不同E/N值(E:电场强度,N:气体分子数密度)下C1~C3正构醛、醇的产物离子种类和强度的变化。结果表明,低分子量正构醇类(甲醇、乙醇和丙醇)倾向于形成质子化聚合物〔nMH〕+及其失水离子〔nMH-H2O〕+,且随着E/N值升高,醇类会产生较多裂解碎片和多聚体离子。低分子量正构醛(甲醛、乙醛和...
化学反应预测及合成路线设计是有机合成领域极具挑战性的问题之一。机器学习是近年来新兴的研究方法。针对有机小分子的化学合成,本文综述了机器学习方法在有机合成(包括化学反应数据的收集、化学反应的预测和合成路线的设计等)领域的进展。对于高度复杂的树脂分子,本文论述了基于机器学习合成路线亟待解决的问题,如数据的不完备和偏倚、缺乏规范化的表示、少样本的机器学习方法等。
硫叶立德最初作为亚甲基转移试剂,被广泛应用于合成环氧乙烷、吖啶及环丙烷类化合物。随着有机合成化学的不断发展,多种硫叶立德及其前体锍盐被发现,并应用于更加复杂的单环和多元并环类化合物的合成。近日,南开大学黄有教授课题组通过对反应底物的巧妙设计,使用炔丙基锍盐作为C1合成子,先构筑DA(donor-acceptor)环丙烷中间体,再通过去芳构化策略,实现了串联Corey-Chaykovsky环丙化/C...
半人工光合系统通过利用人工光合系统与自然光合系统关键功能组分的协同效应以实现太阳能-化学能的转化。生物杂化体介导的半人工光合系统(biohybridmediatedsemi-artificialphotosyntheticsystem,BMSAPS)创新性地耦合了光敏剂优异的光捕获特性及生物催化剂高效的催化能力,从而利用太阳能高效驱动特定的化学转化过程。强化光敏剂与生物催化剂微界面间电子的产生、传...
以3,5-双(4-羧基苯氧基)吡啶(H2bcpp)和1,4-双(1-咪唑基)苯(1,4-bib)为配体,通过溶剂热法构筑了一个新型的热稳定性和水稳定性的Zn(Ⅱ)基金属-有机框架:[Zn2(bcpp)2(1,4-bib)2]·1.5H2O(1)。配合物1属于单斜晶系,I2/a空间群,具有一维管状结构。相邻的一维结构通过相互穿插形成一个三维超分子结构。此外,配合物1具有良好的荧光性,能够对水溶液中的...
以三醛基间苯三酚(TFP)和溴化乙锭(EB)为单体,在溶剂热条件下合成了一种二维β-酮烯胺类阳离子型共价有机框架(COF)材料.所得TFP-EBCOF呈现出良好的结晶度、高的比表面积和丰富的溴化乙锭单元,故可将其应用于水中非甾体抗炎药(NSAIDs)的去除.阳离子TFP-EBCOF对双氯芬酸钠(DCF-S)和对氨基水杨酸钠(PAS-S)两种非甾体抗炎药表现出高的吸附能力和快的吸附动力学,其饱和吸附...

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